作者:楊貴恒;呂林;賀明智
1 引言
早在1995年,美國總統(tǒng)辦公廳科技政策辦公室公布的國家關鍵技術報告中,就將燃料電池列入維護國家經(jīng)濟繁榮的至關重要的關鍵技術領域。同年,美國《時代周刊》也將燃料電池列為21世紀10大高新技術之首。美國喬治?華盛頓大學未來學家評出的未來10年10大技術突破中,燃料電池位于網(wǎng)絡生活之后列第 2位。從擔任沙特阿拉伯石油部長達20年的現(xiàn)任全球能源中心主任雅瑪尼,到依賴石化燃料驅(qū)動的內(nèi)燃機而創(chuàng)造了汽車世紀的美國福特汽車公司現(xiàn)任董事長比里 ?福特,這些傳統(tǒng)能源的生產(chǎn)者和使用者都相信燃料電池技術將帶來石油時代和內(nèi)燃機的終結(jié),人類將進入可持續(xù)發(fā)展的綠色能源新時代。燃料電池已被國際著名刊物《經(jīng)濟學家》和《世界觀察》等列為21世紀可持續(xù)發(fā)展的三大支柱之一。正是由于上述原因,目前已掀起全球范圍的燃料電池關鍵技術研究、樣品開發(fā)及示范應用熱潮。而在幾種主要的燃料電池(質(zhì)子交換膜燃料電池、堿性燃料電池、磷酸型燃料電池、熔融碳酸鹽燃料電池和固體氧化物燃料電池)中,質(zhì)子交換膜燃料電池具有無腐蝕、壽命長,重量輕、體積小、比功率大,操作溫度低和起動快等特點,被認為是最有發(fā)展前途的新能源。
2 質(zhì)子交換膜燃料電池及其系統(tǒng)
2.1 質(zhì)子交換膜燃料電池的工作原理
燃料電池是一種不經(jīng)過燃燒直接以電化學反應方式將燃料的化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔艿陌l(fā)電裝置。其工作原理與普通電池基本相同,也是通過電化學反應把物質(zhì)的化學能轉(zhuǎn)變?yōu)殡娔?。所不同的是,傳統(tǒng)電池是事先填充好內(nèi)部物質(zhì),化學反應結(jié)束后,不能再釋放出電能;而燃料電池進行化學反應所需的物質(zhì)是由外部不斷填充的,只要供應燃料,就能源源不斷地輸出電能和熱能。簡言之,普通電池是能量儲存裝置,而燃料電池是能量轉(zhuǎn)換裝置。
質(zhì)子交換膜燃料電池主要有氫燃料電池、甲醇重整燃料電池和直接甲醇燃料電池三種。目前,尤以氫燃料電池倍受電源研究開發(fā)人員的注目。其工作原理如圖1所示:在電池的一端,氫氣通過管道或?qū)獍宓竭_陽極,在陽極催化劑作用下,氫分子解離為帶正電的氫離子(即質(zhì)子)并釋放出帶負電的電子。即:H2→2H++2e-;反應生成物中,氫離子穿過陽極和陰極之間的固體電解質(zhì)膜到達陰極,電子則通過外電路到達陰極。在電池另一端,氧氣(或空氣)通過管道或?qū)獍宓竭_陰極。在陰極催化劑作用下,氧氣與氫離子及電子發(fā)生反應生成水。即:1/2O2+2H++2e-→H2O;總的化學反應為:H2+1/2O2→H2O。連續(xù)不斷地向電池輸送氫氣和氧氣, 電子就會在外電路連續(xù)運動形成電流,從而可以向負載輸出電能。從以上可以看出,氫燃料電池的生成物是對環(huán)境無害的純水,因此,使用氫燃料電池作動力源,不會造成大氣污染。
圖1 PEMFC工作原理示意圖
圖2 典型的PEMFC系統(tǒng)示意圖
2.2 質(zhì)子交換膜燃料電池電源系統(tǒng)的構(gòu)成
PEMFC電源系統(tǒng)除了核心部分電池堆外,還需要一些輔助系統(tǒng)才能正常工作。圖2是典型的PEMFC系統(tǒng)示意圖。整個系統(tǒng)除了電池堆外,必備的系統(tǒng)還包括:燃料供給系統(tǒng)、氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)、水/熱管理系統(tǒng)和控制系統(tǒng)。燃料和氧化劑循環(huán)系統(tǒng)的功能是向電推提供燃料氧化劑,同時循環(huán)回收反應未完全的氣體;水/熱管理系統(tǒng)主要是保證電池堆內(nèi)部的水/熱平衡狀態(tài);控制系統(tǒng)則根據(jù)負載對電池功率的要求,或電池的工作條件(壓力、溫度、電壓的變化),對反應氣體的流量、壓力、水/熱循環(huán)系統(tǒng)的水流速和溫度等進行控制和調(diào)節(jié);它們是燃料電池正常工作的保證。這就是燃料電池發(fā)動機。
2.2.1 燃料電池(堆)
膜電極是PEMFC的核心,由氣體擴散層、催化劑層和質(zhì)子交換膜組成。催化劑是將鉑分散成微小顆粒負載在高比表面的碳黑或石墨上,形成含量為20%的 Pt/C催化劑。鉑是貴金屬,資源稀少、價格昂貴。早期的膜電極Pt的載量為10mg/cm2以上,Pt的利用率很低。直到90年代,薄膜電極的出現(xiàn),使 Pt載量大幅度降低[5,6]。近年來,隨著催化劑制備方法的深入研究,膜電極的Pt載量已降低至0.02mg/cm2,電性能亦得到提高。進一步降低載鉑量,尋找其它價廉的催化劑,一直是PEMFC研究的主要課題之一。
PEMFC不同于其它燃料電池之處就在于使用固態(tài)的質(zhì)子交換膜作電解質(zhì)。 20世紀60年代,美國GE公司為NASA研制的空間電源采用了聚苯乙炔磺酸膜,其穩(wěn)定性、導電性均不理想,使用壽命也短。60年代中期,美國杜邦公司研制出新型全氟磺酸膜(Nafion系列材料)將PEMFC性能大幅度提高。目前在PEMFC中使用的質(zhì)子交換膜均采用全氟化聚合物材料合成。該材料穩(wěn)定性好、使用壽命長,但其制造成本過高,售價昂貴(約為600~800$/m2)。因此質(zhì)子交換膜的研究,一是減少質(zhì)子交換膜的用量,朝薄型電解質(zhì)發(fā)展;二是研制新型價廉的質(zhì)子交換膜。
2.2.2 燃料及其循環(huán)系統(tǒng)
PEMFC的燃料可選用純氫或碳氫化合物,如果電池以純氫為燃料,則系統(tǒng)結(jié)構(gòu)相對簡單,僅由氫源、穩(wěn)壓閥和循環(huán)回路組成,其中氫源可采用壓縮氫、液氫或金屬氫化物儲氫;穩(wěn)壓閥控制燃料氣的壓力;循環(huán)回路用以循環(huán)利用過量的燃料氣,燃料氣的過量一方面是保證電化學反應的充分進行,另一方面也可以部分起到保持水平衡的作用,通常是采用一個循環(huán)泵或噴射泵將這部分氫送回到電池燃料氣的入口處,在這種情況下,可認為由氫源系統(tǒng)所提供的氫100%被用來發(fā)電。
如果PEMFC以碳氫化合物為燃料,則該系統(tǒng)結(jié)構(gòu)要相對復雜的多,其中至要包括一個燃料處理器,用來將燃料或燃料與水的混合物轉(zhuǎn)換成蒸氣,這類轉(zhuǎn)換氣包括大部分氫、二氧化碳、水和微量的一氧化碳。另外,隨燃料處理器的不同,轉(zhuǎn)換器中可能還有氮氣。必須指出的是,在任何PEMFC系統(tǒng)中,轉(zhuǎn)換器中的惰性氣體和其它氣體都將不同程度的影響電池的性能。由于PEMFC的工作溫度通常在100。C以下,在典型的PEMFC系統(tǒng)中,CO很容易吸附在鉑催化劑上,引起催化劑中毒,導致電池性能下降。因而,必須將轉(zhuǎn)換氣中的CO濃度控制在100×10-6以下,這可通過一個轉(zhuǎn)換器或一個選擇氧化器來實現(xiàn),通過這些措施,可保證燃料氣中的CO含量低于10×10- 6。
2.2.3 氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)
PEMFC的氧化劑可以是純氧或空氣,若以純氧作氧化劑,其系統(tǒng)組成和控制與純氫作燃料氣相類似。然而,從實用化和商業(yè)化的角度來考慮,PEMFC均采用空氣作氧化劑,其中對應與不同的應用需要,空氣可以是常壓的,也可以是壓縮的。通常,采用常壓空氣作氧化劑,可簡化系統(tǒng)的結(jié)構(gòu),考慮到電池性能隨氧壓力的增大而升高,因而在獲得同等電池性能的前提下,采用常壓空氣作氧化劑的 PEMFC系統(tǒng)必須具有較大的尺寸和更高的制造成本。采用常壓空氣帶來的另外一個問題是增加了電池系統(tǒng)水/熱管理的難度,這種缺點對小型低功率電池系統(tǒng)的影響并不明顯,但對大型商用電源來說,其負面影響不可忽視。正是由于上述原因,在PEMFC的眾多應用中,均采用壓縮空氣作氧化劑,盡管增加了氧化劑及其循環(huán)系統(tǒng)的復雜性。通常,這樣一個系統(tǒng)都包含有一個由PEMFC驅(qū)動的壓縮機和一個可從排放氣中回收部分能量的超級壓縮器。一般來說,采用何種形式的氧化劑,取決于特定應用場合下系統(tǒng)效率、重量及制造成本之間的平衡。
2.2.4 水/熱管理系統(tǒng)
圖2中所示的水/熱管理系統(tǒng)是以壓縮空氣作氧化劑的PEMFC所采用的典型的水/熱管理系統(tǒng),大部分的反應產(chǎn)物水通過過量的空氣流從陰極排出。通常,氧化劑的流量是PEMFC發(fā)生反應所需化學計量流量的2倍。由于PEMFC的最佳工作溫度為70~90。C,反應產(chǎn)物均以液態(tài)形式存在,易于收集,因而相對其它類型的燃料電池而言, PEMFC的水管理系統(tǒng)更為簡單,另外,在其它的一些系統(tǒng)中反應產(chǎn)物水也可由陽極排出。
在多數(shù)PEMFC系統(tǒng)中,反應產(chǎn)物水被用于系統(tǒng)的冷卻和部分用來加濕燃料氣和氧化劑,如圖2所示,產(chǎn)物水首先通過燃料電池堆的反應區(qū)冷卻電堆本身,在冷卻的過程中水蒸氣被加熱至燃料電池的工作溫度,被加熱的水再與反應氣體接觸,起到增濕的效果。除了在增濕的過程中,部分熱量被反應氣體帶走外,還需要一個進一步的熱交換過程,將水中多余的熱量帶走,防止 PEMFC系統(tǒng)熱量逐步積累,造成電池溫度上升,性能下降。這種熱交換過程通常是采用一個水/空氣熱交換器來完成,當然在一些特殊的PEMFC系統(tǒng)中,這部分過多的熱量也可用作空調(diào)加熱和飲用熱水來使用。
2.2.5 控制系統(tǒng)
PEMFC系統(tǒng)是一個由眾多子系統(tǒng)組成的復雜系統(tǒng),系統(tǒng)中的每一部分既相互獨立,又相互聯(lián)系,任一部分工作失常都將直接影響電池性能。為了保證整個系統(tǒng)可靠運行,需要多種功能不同的閥件、傳感器和水、熱、氣調(diào)節(jié)控制裝置,由這些控制裝置及其相應的管路組成的控制系統(tǒng)在很大程度上決定了PEMFC系統(tǒng)的實用性,如作為筆記本電腦電源的小型 PEMFC,在燃料電池本體已實現(xiàn)微型化的前提下,控制系統(tǒng)也必須實現(xiàn)微型化。Hodkinson R.L曾指出,近幾年隨著PEMFC技術的不斷完善,在小型PEMFC系統(tǒng)的制造成本中,占主導的不再是電堆本身,而是控制系統(tǒng)和能量轉(zhuǎn)換系統(tǒng),他認為對于成本為1000$/kW的燃料電池系統(tǒng),在批量生產(chǎn)的條件下,電堆本身的成本不會超過100$/kW,因而關鍵是要降低控制系統(tǒng)的成本。為此, Polaron Group開發(fā)出一系列具有商用價值的PEMFC控制系統(tǒng)部件。
針對PEMFC的不同應用場合和要求,要選擇合適的閥并非一件易事。事實上,閥本身成本并不高,重量也可以接受,但問題在于如何得到或設計這些特定的閥。目前,由于燃料電池并沒有統(tǒng)一的標準,其控制系統(tǒng)中所涉及到的一些控制部件大部分是來自其他行業(yè),這樣很難保證它們與燃料電池系統(tǒng)的配套性。此外,控制部件的安全性也是一個必須注意的問題。
另外,質(zhì)子交換膜燃料電池所產(chǎn)生的電能為直流電,其輸出電壓因受內(nèi)阻的影響還隨負荷的變化而改變?;谏鲜鲈颍瑸闈M足大多數(shù)負載對交流供電和電壓穩(wěn)定度的要求,在燃料電池系統(tǒng)的輸出端,須要配置功率變換單元。當負載需要交流供電時,應采用DC/AC變換器;當負載要求直流供電時,也需要用DC/DC變換器實現(xiàn)燃料電池組輸出電能的升壓與穩(wěn)壓。
3.質(zhì)子交換膜燃料電池在電源方面的應用
燃料電池以其能量轉(zhuǎn)換效率高、對環(huán)境污染小、可靠性和維護性好等諸多優(yōu)點,被譽為繼水力、火力和核能之后的第四代發(fā)電裝置,而PEMFC更以其獨特的優(yōu)勢,成為適應性最廣的燃料電池類型??偟膩碚f,PEMFC的應用范圍包括兩方面:固定式電源(分散型電站)和移動式電源。
3.1 固定式電源(分散型電站)
PEMFC應用于大規(guī)模中心發(fā)電廠,與傳統(tǒng)的發(fā)電技術相比,盡管在效率和環(huán)境保護方面存在一定的優(yōu)勢,但考慮到制造成本以及燃料方面所受到的限制, PEMFC不宜作為中心發(fā)電廠的發(fā)電裝置,但我們知道,發(fā)電廠如果規(guī)模太小,就會得不償失,而PEMFC就非常靈活,可做成任意規(guī)模,因此PEMFC作為分散型電站,其應用前景相當可觀。
PEMFC分散型電站可以與電網(wǎng)供電系統(tǒng)共用,主要用于調(diào)峰;也可作為分散型主供電源,獨立供電,適于用作海島、山區(qū)、邊遠地區(qū)或新開發(fā)地區(qū)電站。
與集中供電方式相比,分散供電方式有較多的優(yōu)點:(1)可省去電網(wǎng)線路及配電調(diào)度控制系統(tǒng);(2)有利于熱電聯(lián)供(由于PEMFC電站無噪聲,可以就近安裝,PEMFC發(fā)電所產(chǎn)生的熱可以進入供熱系統(tǒng)),可使燃料總利用率高達80%以上;(3)受戰(zhàn)爭和自然災害等的影響比較??;(4)通過天然氣、煤氣重整制氫,可利用現(xiàn)有天然氣、煤氣供氣系統(tǒng)等基礎設施為PEMFC提供燃料,通過生物制氫、太陽能電解制氫方法則可形成循環(huán)利用系統(tǒng)(這種循環(huán)系統(tǒng)特別適用于廣大的農(nóng)村和邊遠地區(qū)),使系統(tǒng)建設成本和運行成本大大降低。因此,PEMFC電站的經(jīng)濟性和環(huán)保性均很好。國際上普遍認為,隨著燃料電池的推廣應用,發(fā)展PEMFC分散型電站將是一大趨勢。
3.2 移動式電源
一是用作便攜電源、小型移動電源、車載電源、備用電源、不間斷電源等,適用于軍事、通訊、計算機、地質(zhì)、微波站、氣象觀測站、金融市場、醫(yī)院及娛樂場所等領域,以滿足野外供電、應急供電以及高可靠性、高穩(wěn)定性供電的需要。
PEMFC電源的功率最小的只有幾瓦,如手機電池[12]。據(jù)報道,PEMFC手機電池的連續(xù)待機時間可達1000小時,一次填充燃料的通話時間可達 100小時(摩托羅拉)。適用于筆記本電腦等便攜電子設備的PEMFC電源的功率范圍大致在數(shù)十瓦至數(shù)百瓦(東芝)。軍用背負式通訊電源的功率大約為數(shù)百瓦級。衛(wèi)星通訊車用的車載PEMFC電源的功率一般為數(shù)千瓦級。
二是可用作助動車、摩托車、汽車、火車、船舶等交通工具動力,以滿足環(huán)保對車輛船舶排放的要求。
PEMFC的工作溫度低,啟動速度較快,功率密度較高(體積較小)。因此,很適于用作新一代交通工具動力。這是一項潛力十分巨大的應用。由于汽車是造成能源消耗和環(huán)境污染的首要原因,因此,世界各大汽車集團競相投入巨資,研究開發(fā)電動汽車和代用燃料汽車。從目前發(fā)展情況看,PEMFC是技術最成熟的電動車動力源,PEMFC電動車被業(yè)內(nèi)公認為是電動車的未來發(fā)展方向。PEMFC可以實現(xiàn)零排放或低排放;其輸出功率密度比目前的汽油發(fā)動機輸出功率密度高得多,可達1.6KW/升。
用作電動自行車、助動車和摩托車動力的PEMFC系統(tǒng),其功率范圍分別是300-500W、500W-2KW、2-10KW。游覽車、城市工程車、小轎車等輕型車輛用的PEMFC動力系統(tǒng)的功率一般為10-60KW。公交車的功率則需要100-175KW。
PEMFC用作潛艇動力源時,與斯特林發(fā)動機及閉式循環(huán)柴油機相比,具有效率高、噪聲低和低紅外輻射等優(yōu)點,對提高潛艇隱蔽性、靈活性和作戰(zhàn)能力有重要意義。美國、加拿大、德國、澳大利亞等國海軍都已經(jīng)裝備了以PEMFC為動力的潛艇,這種潛艇可在水下連續(xù)潛行一個月之久。
綜上所述:PEMFC應用廣,市場潛力大,對產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)升級、環(huán)境保護及經(jīng)濟的可持續(xù)發(fā)展均有重要意義。
4. PEMFC電源系統(tǒng)商業(yè)化前景
質(zhì)子交換膜燃料電池電源系統(tǒng)雖具有高效、環(huán)境友好等突出優(yōu)點,但受以下因素的影響,導致其商業(yè)化的推廣旅程還很艱辛。
(1) 價格局限。由于質(zhì)子交換膜尚未產(chǎn)業(yè)化,成本較高,再加上使用貴金屬——鉑作催化劑,因此燃料電池的價格雖然已有所降低,但與汽油、柴油發(fā)動機相比(約50$/kW)還有較大差距。
(2) 燃料的限制。目前質(zhì)子交換膜燃料電池,主要以純氫氣為燃料。由于現(xiàn)有的燃料供給設施的限制,氫燃料的補給是制約質(zhì)子交換膜燃料電池推廣的瓶頸。鑒于此各國紛紛研制、開發(fā)碳氫液體燃料的質(zhì)子交換膜燃料電池。甲醇、汽油等燃料重整質(zhì)子交換膜燃料電池的研究已取得可喜成果,如能在關鍵技術上突破,則可利用現(xiàn)有的燃料配給設施補給燃料,但是目前距離實際應用還有一段距離。
由此可見,質(zhì)子交換膜燃料電池電源是一種高效率、低噪聲的新型發(fā)電設備。在研制過程中,不僅需要性能優(yōu)良、運行可靠的質(zhì)子交換膜燃料電池組(堆),同時須要燃料貯存、氧化劑(空氣)供給、溫度調(diào)節(jié),以及系統(tǒng)控制等功能單元的科學合理配置。PEMFC電源在技術上已基本成熟,其推廣應用的障礙主要是價格問題。但我們只要回顧一下電子計算機從電子管到晶體管、從小規(guī)模集成電路到中大規(guī)模集成電路,最后到超大規(guī)模集成電路的幾代發(fā)展史,我們不難得出推斷:PEMFC電源最終將與計算機一樣進入各行各業(yè),千家萬戶。
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