眾所周知,硅的熱氧化動力學(xué)是一個復(fù)雜的過程,涉及到氧化劑進入表面,通過剛剛生長的氧化層運輸,最后在大塊硅和SiO之間的界面上發(fā)生反應(yīng),盡管有許多工作致力于這個問題,但一些關(guān)鍵的現(xiàn)象還沒有得到很好的解釋,如預(yù)氧化表面處理的影響,這些表面處理的目標是清潔硅表面的污染物,去除天然的氧化物層,并通過鈍化過程改變化學(xué)反應(yīng)行為。
根據(jù)所使用的清洗步驟順序,特別是最后一步,表面處理不僅強烈影響生長速率,而且強烈影響整體氧化物和Si/Sio2界面的性質(zhì),通過傅里葉變換紅外光譜(FTIR)對薄氧化物層的結(jié)構(gòu)質(zhì)量進行了比較分析,并與不同的清洗程序所產(chǎn)生的影響有關(guān),這些都是基于標準的RCA方法加上高頻溶液蝕刻法,所得結(jié)果表明,紅外技術(shù)能夠理解所涉及的現(xiàn)象和完成XPS分析。
結(jié)合四種清潔處理,CLI(a+b);CL2(b+a):CI3(d+e);CL4(d+e+c)在不同的步驟之間,晶片在4次降雨中用水沖洗,對兩組晶片進行了實驗,在第一組晶片中,在T = 950°C下,在常規(guī)爐中氧化晶片35分鐘(標記為F過程),所有的火焰都被一起氧化了,這是一個非常重要的特征,在第二個過程中,晶片在T=1050°C的快速熱氧化(RTO)爐中被氧化,就在氧化之后,兩組的一些晶片在常規(guī)爐中在1000℃退火15分鐘(AF ),或者通過快速熱退火工藝(RTA)在1050℃退火15秒。
因此,為了提高信號/噪聲比,選擇了使用偏振和非偏振的高光譜的反射吸收技術(shù),使用徹底的處理來消除來自硅襯底的背景光譜特征和干擾因素,用這種方法,可以測量厚度小于20的薄膜,此外,由于吸收峰的位置取決于幾何特征(例如入射角或?qū)雍?,因此需要仔細模擬紅外光譜,以便將振動頻率與其他作者先前使用透射數(shù)據(jù)報告的振動頻率進行比較。 二氧化硅紅外光譜的特征經(jīng)過廣泛的研究,它們在大約450、800和1075厘米處顯示出三個特征光譜峰,由于靈敏度原因,如果入射角偏離法線并且層的厚度低于IR波長,則可以觀察到這種分裂。應(yīng)力值隨退火過程的演變可以解釋,假設(shè)輪胎氧化物松弛應(yīng)力的粘彈性模型,通過比較計算出的應(yīng)力弛豫時間,作為溫度的函數(shù),與退火時間,可以解釋AF過程中氧化層的弛豫程度較高。
為了確定氧化過程和/或清洗處理對紅外光譜的影響,比較了相同表面處理的不同氧化過程和退火過程。觀察到(表1 ), RTO工藝使t0-3個峰值位置的波數(shù)值高于傳統(tǒng)工藝,此外,退火過程使t0-3峰向更高值移動,在該表中,還指出了根據(jù)實驗結(jié)果計算的0°透射條件下的吸收峰位置。
觀察到RTO過程使TO3的峰值位置處于比傳統(tǒng)爐1更高的波數(shù)值,此外,退火過程產(chǎn)生了TO3峰向更高的值的移動。在這個表中,我們還指出了0°傳輸條件下的吸收峰位置,并計算出了實驗結(jié)果。
通過將作為溫度函數(shù)的計算應(yīng)力松弛時間與退火時間進行比較,可以解釋AF過程中氧化層更高程度的松弛,在表中,定義為將應(yīng)力降低到其初始值的l/e所需的時間,AF工藝的退火時間(1000 ℃)高于其弛豫時間,因此結(jié)構(gòu)變得弛豫,相反,RTA退火時間比該溫度(1050℃)下的弛豫時間短,結(jié)果,該層變得不太松弛。因此,為了在分析預(yù)氧化處理對應(yīng)力值的影響時,我們必須考慮所用的熱處理程序,分析了清洗處理對兩組樣品的紅外光譜的影響,如果比較IR光譜(圖1),我們看到在氧化之前進行HF最終步驟的晶片中的t0-3峰值振幅增加。由于氧化時間相同,這一結(jié)果與之前報道的較厚的氧化物層的數(shù)據(jù)一致。
為了解釋結(jié)果,我們?nèi)A林科納進行了XPS分析,與其他清洗過程相比,在高頻最后一步的樣品中,亞信號具有較小的振幅,這些亞羧基層對應(yīng)于從晶體硅到非晶SiO的轉(zhuǎn)變,它允許氧化物在沒有界面上存在的固有應(yīng)力的情況下生長。因此,較小的過渡亞層,最后一步高頻清洗晶片給予更少的應(yīng)力松弛,該過渡層的厚度可能與清洗過程之后和氧化之前剩余的氧化層有關(guān)。
盡管事實上表中報告的FWHH值沒有顯示出顯著的變化,但t0-3個峰顯示出不同的形狀
這取決于清潔過程,對于RTO,觀察到類似的行為,盡管每個成分的重要性并不為人所知,但是這種方法可以增強t0-3吸收帶的變化。
假設(shè)t0-3頻率分布與Si-O-Si角度分布相關(guān),可以解釋這種變化,因此,這種分布的微小變化將改變較高或較低頻率的貢獻。然后由于在HF最終步驟后獲得的氧化層顯示出較高的面積比,這可能表明氧化層更加均勻。
總之,報道的結(jié)果顯示了HF最終步驟清洗對熱生長氧化物結(jié)構(gòu)的影響。此外,與用H、SO4或RCA最后清洗獲得的層相比,這些層具有更大的壓縮應(yīng)力,這是由于不同的界面過渡層厚度。此外,退火處理可以改變應(yīng)力值。
審核編輯:符乾江
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