電解液主體部分是溶劑,商用鋰離子電池電解液通常選用非水系有機溶劑,有機溶劑的性質較大程度上決定了電解液的性質。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
電解液中的有機溶劑,主要承擔著溶解鋰鹽的功能。
溶劑的熔沸點、粘度、穩定性、與正負極材料的相容性等理化特性可以對鋰離子電池的電化學性能、壽命、安全性產生影響。
圖片來源:學堂在線《鋰離子電池材料與技術》
1、電解液溶劑的特點
(1)較高的介電常數和較低的粘度。因為鋰鹽具有較大的極性,所以只有當溶劑具有較高的介電常數和較大的極性時,才能保證鋰鹽在溶劑中的溶解度較高。
但是,具有較高介電常數的溶劑,一般具有較高的粘度。如果溶劑粘度過高,將對鋰離子的遷移產生負面影響。
因此,選擇有機溶劑時,在保持較高的介電常數的同時,需將粘度控制得相對低。
(2)較高的沸點與較低的熔點。至少在-40~150℃溫度范圍內為液體,以保證電解液在較寬的溫度范圍內可以正常工作。
(3)與電解液類似的其它要求,包括:較好的化學穩定性、電化學穩定性、安全性等。
單一成分的溶劑較難滿足以上全部要求。例如,介電常數高的溶劑,粘度一般偏高。將高介電常數溶劑與低粘度溶劑按照一定比例混合得到混合溶劑,可以解決上述問題。
2、碳酸酯類溶劑
碳酸酯類溶劑是鋰離子電池工業最早且最廣泛應用的有機溶劑體系。在鋰離子電池電解液中,具有不可替代的地位。
目前,常用的碳酸酯類溶劑包括環狀酯和線性酯兩個大類。
2.1環狀碳酸酯溶劑
常見的環狀碳酸酯溶劑包括:碳酸乙烯酯(EC)和碳酸丙烯酯(PC)。兩者結構式基本類似,碳酸丙烯酯和碳酸乙烯酯介電常數較高,室溫粘度較大。
圖片來源:根據學堂在線《鋰離子電池材料與技術》資料制作
碳酸丙烯酯比碳酸乙烯酯多一個甲基(由一個碳原子和三個氫原子組成的分子團),碳酸丙烯酯不對稱性明顯。
碳酸丙烯酯室溫下為無色液體,液態溫度范圍更寬,與石墨負極材料兼容度不佳,逐漸不作為鋰離子電池電解液的溶劑(根據網絡資料理解:目前仍作為鋰離子電池電解液溶劑)。
碳酸乙烯酯熔點為36.4℃,室溫下為無色晶體。碳酸乙烯酯綜合性能更優且成本更低。目前,電解液有機溶劑基本以碳酸乙烯酯(EC)作為主要溶劑。
2.2線性鏈狀碳酸酯溶劑(線性酯)
線性鏈狀碳酸酯溶劑包括:碳酸二甲酯(DMC)、碳酸二乙酯(EMC)、碳酸甲乙酯(EMC)。上述三種物質分子結構對稱性相對較高,介電常數與室溫下粘度較低,且室溫下均為無色液體。
圖片來源:根據學堂在線《鋰離子電池材料與技術》資料制作
如果在線性鏈狀碳酸酯中,混入環狀碳酸乙烯酯(EC),可以改善溫度范圍、介電常數、粘度等,可滿足鋰離子電池使用需求。
3、羧酸酯類溶劑
羧酸酯類溶劑包括:甲酸甲酯(MF)、乙酸甲酯(MA)、丁酸甲酯(MB)、丙酸乙酯(EP)。
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羧酸酯的凝固點平均比碳酸酯低20~30℃,粘度較小,可以顯著提高鋰離子電池低溫特性。
但是,羧酸酯整體穩定性低于碳酸酯,對鋰離子電池的高溫循環與存儲等壽命具有負面影響。目前,暫未作為溶劑大量使用。
審核編輯:劉清
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原文標題:鋰離子電池相關介紹(22)——電解液中的溶劑
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