鈣鈦礦材料因其超過25%的認證光電轉換效率(PCE)而在下一代太陽能材料中占據主流地位。鈣鈦礦/硅串聯電池已實現超過33%的效率,超越了傳統硅太陽能電池的極限。然而,鈣鈦礦太陽能電池的穩定性問題仍然是其商業化的主要障礙,尤其是在實際能量收集模式下,其降解速度更快。
鈣鈦礦晶體生長機制
鈣鈦礦晶體生長的熱力學調控機制
鈣鈦礦晶體生長機制示意圖:鈣鈦礦晶體通過有機鹵化物(AX)和鉛鹵化物(PbX?)之間的反應形成。反應首先在溶液中隨機發生,形成鈣鈦礦(APbX?)的晶核。
晶體生長的熱力學調控:晶體生長的方向和速度取決于AX的濃度和反應溫度。
臨界尺寸(ac):只有當晶核的尺寸超過臨界尺寸時,晶體才能自發生長。
種子晶體的作用:通過在PbX?薄膜中嵌入種子晶體,可以降低晶體生長的能量障礙,從而促進更大尺寸的晶體形成。
光照對晶體生長的影響:光照會降低晶體生長的臨界能量障礙,但可能導致晶粒尺寸減小。鈣鈦礦材料的不穩定性—濕度和氧氣的影響
濕度對鈣鈦礦材料的影響
鈣鈦礦材料(如CH?NH?PbI?,簡稱MAPbI?)在高濕度條件下會與水發生反應,導致材料分解。反應方程式如下:其中,AX表示有機鹵化物,如CH?NH?I(MAI),PbX?是不溶于水的固體,而AX則溶于水。實驗觀察到,鈣鈦礦薄膜在高濕度下會逐漸變為黃色的PbI?薄膜,表明發生了化學分解。氧氣對鈣鈦礦材料的影響
單獨的氧氣在室溫下對鈣鈦礦材料的影響較小,但在光照條件下,氧氣會與鈣鈦礦材料發生協同作用,加速材料的降解。實驗觀察到,光照下氧氣會與鈣鈦礦表面的光生電荷發生反應,生成超氧陰離子(O??),進而導致鈣鈦礦材料的分解。
氧氣在光照條件下會與鈣鈦礦表面的光生電荷相互作用,形成穩定的Pb-O鍵,加速材料的降解。實驗和理論計算表明,電荷陷阱的存在會顯著加速鈣鈦礦材料的降解,特別是在存在H?O和O?的環境中。鈣鈦礦材料的熱穩定性
熱誘導降解:鈣鈦礦材料在高溫下會發生降解,特別是基于甲胺(MA)的鈣鈦礦在85°C下會迅速分解。熱穩定性改進:通過成分工程(如混合A陽離子和鹵素)和界面處理,可以顯著提高鈣鈦礦材料的熱穩定性。
實際應用中的熱穩定性:在實際工作溫度范圍內(-15°C至65°C),鈣鈦礦材料的熱穩定性已能滿足商業化需求。鈣鈦礦太陽能電池的運行穩定性
不同偏壓條件下鈣鈦礦電池的穩定性
鈣鈦礦太陽能電池的偏壓依賴性降解
短路條件(SC):在短路條件下,電池表現出最高的穩定性,效率幾乎不下降。這是因為短路條件下沒有電場,電荷可以自由流動,減少了電荷積累。
開路條件(OC):在開路條件下,電池穩定性最差,效率在40小時內下降了40%。這是因為開路條件下電場最強,導致大量電荷在界面處積累,加速了降解。
最大功率點跟蹤(MPPT)條件:MPPT條件下的穩定性介于SC和OC之間。盡管MPPT條件下的降解速度比OC慢,但仍然顯著高于SC條件。
偏壓對穩定性的影響:高偏壓(如開路和最大功率點)會導致更多的電荷積累,從而加速鈣鈦礦材料的降解。
界面電荷積累:電荷在ETL/鈣鈦礦和鈣鈦礦/HTL界面處的積累是導致快速降解的關鍵因素。
短路條件的優勢:在短路條件下,電荷可以自由流動,減少了電荷積累,從而顯著提高了電池的穩定性。
優化策略:通過優化界面結構和減少電荷積累,可以顯著提高鈣鈦礦太陽能電池的穩定性。鈣鈦礦電池的穩定化技術
鈣鈦礦太陽能電池的可逆恢復與化學穩定性增強
鈣鈦礦太陽能電池在最大功率點跟蹤(MPPT)和黑暗條件下的循環操作實驗。實驗中,電池在1 sun光照下進行MPPT操作5小時,隨后在黑暗中休息數小時,重復4個循環。
在每個循環中,電池在MPPT操作期間表現出約10%的效率下降,但在黑暗中休息后,性能幾乎完全恢復到初始水平(約98%)。
不可逆降解:連續運行100小時的電池表現出不可逆的性能下降,說明在連續操作中,不可逆降解會逐漸累積。
可逆恢復:鈣鈦礦太陽能電池在黑暗中可以恢復部分性能,這一特性可以利用夜間休息來延長電池的使用壽命。
實驗驗證:經過共價鍵處理的電池在1000小時的長期測試中表現出優異的穩定性,效率保持率高達98.6%。鈣鈦礦電池的穩定性挑戰與解決方案
鈣鈦礦太陽能組件的穩定性挑戰與解決方案
擴散阻擋層(DBL)的應用:DBL可以有效防止離子擴散和電荷載流子復合,顯著提高組件的長期穩定性。
部分遮擋的影響:部分遮擋會導致組件性能下降,并可能引發局部過熱和加速降解。
旁路二極管的作用:引入旁路二極管可以分流遮擋子電池的電流,避免其承受反向偏置,從而保持組件的整體性能。
設計優化的重要性:通過工程化設計(如DBL和旁路二極管)可以顯著提升鈣鈦礦太陽能組件的穩定性和實際應用性能。
鈣鈦礦太陽能電池憑借其卓越的光電轉換效率,在可再生能源領域展現出巨大的潛力,但穩定性問題成為其商業化進程中的關鍵阻礙。在眾多影響因素中,最大功率點跟蹤(MPPT)不僅是實現高效能量轉換的核心環節,更是衡量電池在實際應用中性能穩定性的重要指標。美能MPPT多通道電池測試系統
美能MPPT多通道電池測試系統采用A+AA+級LED太陽光模擬器作為老化光源,以其先進的技術和多功能設計,為鈣鈦礦太陽能電池的研究提供了強有力的支持。
- 光源等級:A+AA+,光譜匹配度A+級,均勻性A級,長時間穩定性A+級
- 有效光斑大?。骸?50*250mm(可定制)
- 光強可調節:0.2sun, 0.5sun, 1sun, 1.5sun,4個檔位
功率獨立可控:300-400 nm/400-750 nm/750-1200 nm
在實際應用中,美能MPPT多通道電池測試系統通過精確控制電流-電壓關系和優化掃描方向,能夠有效解決鈣鈦礦太陽能電池的穩定性和滯后問題,提高其功率輸出和效率評估的準確性。
原文出處:Towards Long-Term Stable Perovskite Solar Cells:Degradation Mechanisms and Stabilization Techniques
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