隨著各國(guó)燃油車禁售令的陸續(xù)發(fā)布,電動(dòng)車將逐步取代傳統(tǒng)的汽油車及柴油車,這已成為業(yè)內(nèi)所熟知的行業(yè)趨勢(shì)。為提升電動(dòng)車的續(xù)航里程數(shù),各國(guó)的大學(xué)及研究機(jī)構(gòu)也紛紛致力于電池技術(shù)及產(chǎn)品的技術(shù)研發(fā)及測(cè)試。
小編將蓋世新技術(shù)版塊中的新聞進(jìn)行了匯總,供各位讀者品鑒:
美國(guó)德克薩斯大學(xué)達(dá)拉斯分校與韓國(guó)首爾國(guó)立大學(xué)
關(guān)鍵詞:錳基鈉離子、鋰電池
美國(guó)德克薩斯大學(xué)達(dá)拉斯分校(University of Texas, Dallas)與韓國(guó)首爾國(guó)立大學(xué)(Seoul National University)共同研發(fā)出一款全新電池,其采用錳基鈉離子(manganese and sodium-ion-based material)材料。該材料或?qū)⒔档碗姵爻杀荆疑鷳B(tài)環(huán)保性更佳,所制成的電池可供電動(dòng)車使用。
他們采用鈉取代了陽(yáng)極內(nèi)占比最大的材料——鋰,并用錳取代價(jià)格更為昂貴、儲(chǔ)量更為稀缺的鈷和鎳。該研究團(tuán)隊(duì)采用了合理的原材料配比并攻克了上述技術(shù)難題。他們先采用了計(jì)算機(jī)模擬,進(jìn)而測(cè)定了電池達(dá)到最佳性能時(shí)各原子的配置,然后在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行了大量的材料測(cè)試直至研發(fā)成功。
麻省理工學(xué)院(MIT)
關(guān)鍵詞:固態(tài)電池、鋰滲透、固態(tài)電解質(zhì)、表面光滑度
據(jù)外媒報(bào)道,麻省理工大學(xué)(MIT)的研究人員與德國(guó)的同行們共同提出,若采用表面光滑的固態(tài)電解質(zhì)(solid electrolyte),可防止有害的鋰滲透(Li infiltration)現(xiàn)象出現(xiàn),進(jìn)而提升固態(tài)鋰離子電池的性能。據(jù)新分析表明,表面的光滑度才是該問(wèn)題的關(guān)鍵所在,電解質(zhì)表面的細(xì)微裂紋及劃痕將導(dǎo)致金屬物的積聚。
在發(fā)生電化學(xué)反應(yīng)(electrochemical reaction)后,來(lái)自電解質(zhì)的鋰(離子)將開始積聚到其表面細(xì)微瑕疵(包括:細(xì)微的凹點(diǎn)、裂痕、劃痕)處。一旦鋰離子開始在瑕疵處形成積聚,這一情況將會(huì)持續(xù)下去。
這表明研究人員需要將研究重心放在提升固態(tài)電解質(zhì)表面的光滑度,這樣或?qū)⑾驑O大地減少電池固態(tài)電解質(zhì)樹突的生成數(shù)量。為避免產(chǎn)生易燃問(wèn)題,或許未來(lái)還會(huì)采用固態(tài)鋰金屬電極。此外,該舉措或?qū)⑹逛囯x子電池的能量密度翻番。
東京工業(yè)大學(xué)
關(guān)鍵詞:無(wú)鍺固態(tài)電解質(zhì)、全固態(tài)電池的優(yōu)勢(shì)、優(yōu)化LGPS框架結(jié)構(gòu)提升性能
東京工業(yè)大學(xué)(Tokyo Institute of Technology)的研究人員研發(fā)了一項(xiàng)新技術(shù)方案——無(wú)鍺固態(tài)電解質(zhì),可降低固態(tài)鋰電池的成本,并致力于將該項(xiàng)技術(shù)應(yīng)用到電動(dòng)車、通信及其他行業(yè)中。
無(wú)鍺固態(tài)電解質(zhì)
該研究團(tuán)隊(duì)在在美國(guó)化學(xué)會(huì)(ACS)期刊——《材料化學(xué)(Chemistry of Materials)》上發(fā)表了論文,其技術(shù)方案為:采用錫與硅替代固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)的鍺(germanium)元素,因?yàn)樯鲜鰞身?xiàng)材料的化學(xué)穩(wěn)定性更強(qiáng)。相較于液態(tài)電解質(zhì),新材料提升了鋰離子的導(dǎo)電率。在談?wù)撈溲芯砍晒麜r(shí),Ryoji Kanno與他的同事表示:“這款固態(tài)電解質(zhì)不含鍺,未來(lái)或許所有固態(tài)電池都會(huì)采用該電解質(zhì)。”
全固態(tài)電池LiCoO2/LGPS/In-Li采用LGPS電解質(zhì),其充放電性能相當(dāng)出色。然而,鍺元素價(jià)格相對(duì)較貴,或?qū)⑾拗芁GPS材料的廣泛應(yīng)用。在設(shè)計(jì)鋰離子導(dǎo)體時(shí),晶體結(jié)構(gòu)類型也是一項(xiàng)重要因素。未來(lái),硅基及錫基的無(wú)鍺材料均可能被用作為固態(tài)電解質(zhì)并得到實(shí)際應(yīng)用。
全固態(tài)電池的優(yōu)勢(shì)
相較于采用鋰離子導(dǎo)電液體的常見(jiàn)鋰離子電池,未來(lái)的全固態(tài)電池?fù)碛幸韵聝?yōu)勢(shì):安全性及可靠性得到提升,儲(chǔ)能量較高、使用壽命更長(zhǎng)。
超離子導(dǎo)體(superionic conductors)——固態(tài)晶體(solid crystals)的研究發(fā)現(xiàn)提升了鋰離子的移動(dòng)速率,進(jìn)而促進(jìn)這類電池的研發(fā)進(jìn)展,但這款前景較好的設(shè)計(jì)卻一度依賴于對(duì)稀有金屬鍺的應(yīng)用,由于其價(jià)格過(guò)于昂貴,無(wú)法實(shí)現(xiàn)大規(guī)模應(yīng)用。
優(yōu)化LGPS框架結(jié)構(gòu)提升性能
在最近發(fā)布的一篇論文中,研究人員保留了相同的LGPS框架結(jié)構(gòu),對(duì)錫、硅及其他成分的原子的速率及位置分布進(jìn)行了精密調(diào)整。其研究成果LSSPS材料(成分:Li10.35[Sn0.27Si1.08]P1.65S12 (Li3.45[Sn0.09Si0.36]P0.55S4))在室溫下的鋰離子導(dǎo)電性為1.1 x 10-2 S cm-1,幾乎接近最初的LGPS結(jié)構(gòu)的性能。
盡管還需要進(jìn)行進(jìn)一步的調(diào)整,研究人員可根據(jù)其不同的用途來(lái)優(yōu)化材料性能,為降低生產(chǎn)成本帶來(lái)了新希望,且不必犧牲材料的性能。
美國(guó)萊斯大學(xué)(Rice University)
關(guān)鍵詞:電池樹突(dendrite)、石墨烯(graphene)、碳納米管(carbon nanotubes)
美國(guó)萊斯大學(xué)(Rice University)解決了電池樹突(晶枝,dendrite)難題,該研究難題長(zhǎng)期困擾著電池研究人員,該大學(xué)研發(fā)的鋰金屬電池的電容量是商用鋰離子電池的三倍。
萊斯大學(xué)的設(shè)計(jì)團(tuán)隊(duì)將鋰保存在一種獨(dú)特的陽(yáng)極中,該陽(yáng)極采用了新工藝,由石墨烯(graphene)與碳納米管(carbon nanotubes)混合制成。據(jù)研究人員透露,樹突等鋰離子積聚物將滲入電池的電解質(zhì)。若樹突造成陽(yáng)極與陰極接觸,將導(dǎo)致短路,電池降可能因此而報(bào)廢。更有甚者,該電池將因此而起火或爆炸。
萊斯大學(xué)的化學(xué)家James Tour負(fù)責(zé)主導(dǎo)該研究項(xiàng)目,據(jù)他發(fā)現(xiàn),當(dāng)新電池充電后,鋰金屬表面將覆有一層均勻的碳混合物(highly conductive carbon hybrid),該物質(zhì)導(dǎo)電性強(qiáng),碳納米管與石墨烯表面緊密粘合。
Tour表示,新款陽(yáng)極的碳納米管簇(nanotube forest)密度低,表面積大,有足夠的空間來(lái)安置電池充放電時(shí)游動(dòng)的鋰離子顆粒。鋰金屬分布均勻,電解質(zhì)內(nèi)帶電鋰離子將擴(kuò)散開來(lái),抑制樹突的增生。
Tour表示:“許多人做電池研究,僅僅專注于陽(yáng)極,因?yàn)獒槍?duì)整個(gè)電池的研究難度更大。我們?yōu)榇搜邪l(fā)了一項(xiàng)配套的硫基陰極技術(shù),與第一代超高容量的鋰金屬陽(yáng)極相配套。目前,研究團(tuán)隊(duì)正在重新生產(chǎn)這類電池、陰極及陽(yáng)極,用于中試試驗(yàn)(pilot scale),上述材料正在測(cè)試中。”
肯塔基大學(xué)(University of Kentucky)與中國(guó)研究團(tuán)隊(duì)
關(guān)鍵詞:硅基氧化物陽(yáng)極、非黏合性硅基氧化物/碳復(fù)合物、微型SiOx/C芯殼(core–shell)復(fù)合物
在充電周期內(nèi),當(dāng)電芯里的硅在與鋰交互時(shí),其膨脹收縮可達(dá)300%。而隨著時(shí)間的推移,它會(huì)明顯降低電池的性能、短路、并最終導(dǎo)致電池報(bào)廢。為改進(jìn)上述缺點(diǎn)并大體維持電池的能量密度,目前采用一氧化硅(SiOx, x ≈ 1)來(lái)制作鋰離子電池的陽(yáng)極。
硅基氧化物陽(yáng)極的應(yīng)用
硅基氧化物的可逆比容量(reversible specific capacity)較高,循環(huán)性能也有所提升。然而,該材質(zhì)仍不可避免地出現(xiàn)體積改變,且導(dǎo)電性弱。如今,中國(guó)和美國(guó)的研究團(tuán)隊(duì)各自發(fā)表了研究結(jié)果,找到了兩種新的改進(jìn)方法。
美國(guó)團(tuán)隊(duì)的研究成果:非黏合性硅基氧化物/碳復(fù)合物
肯塔基大學(xué)(University of Kentucky)研究團(tuán)隊(duì)將硅基氧化物顆粒物與硫酸鹽木質(zhì)素(Kraft lignin)混合后,合成了一種高性能的非黏合性硅基氧化物/碳復(fù)合物(binder-free SiOx/C),用于制作鋰離子電池的電極。經(jīng)熱處理后,木質(zhì)素形成一種導(dǎo)電體(conductive matrix),可容納大量的硅基氧化物顆粒,確保電子導(dǎo)電率(electronic conductivity)、連接性、適應(yīng)鋰化/脫鋰反應(yīng)(lithiation/delithiation)期間的體積變動(dòng)。該材質(zhì)無(wú)需采用常規(guī)的粘合劑或?qū)щ妱?/p>
該復(fù)合材質(zhì)制作的電極的性能表現(xiàn)極為出色。相較于體積變化率相對(duì)較小的硅基氧化物電極(160%)而言,其機(jī)械電化學(xué)性能較為出色,木質(zhì)素碳素矩陣(carbon matrix)的彈性較大,可適應(yīng)體積變動(dòng)。
中國(guó)團(tuán)隊(duì)的研究的成果:微型SiOx/C芯殼(core–shell)復(fù)合物
中國(guó)研究團(tuán)隊(duì)則研發(fā)了一款高效的解決方案,制備微型SiOx/C芯殼(core–shell)復(fù)合物。該研究團(tuán)隊(duì)將檸檬酸(citric acid)與經(jīng)球磨而制的硅基氧化物相混合使其碳化,隨后就獲得了一款質(zhì)地均勻的SiOx/C芯殼復(fù)合物——SiOx微芯與檸檬酸碳?xì)ぃ╟onformal carbon shell)。
碳?xì)ご蠓嵘斯杌趸锏碾妼?dǎo)率,緩和了適應(yīng)鋰化/脫鋰反應(yīng)期間的體積變化。采用SiOx/C復(fù)合物制作的電極,其可逆比容量為1296.3 mAh/g,庫(kù)倫效率(coulombic efficiency)高達(dá)99.8%,充放電200次后,容量保持率在65.1%(843.5 mAh/g)。
據(jù)該研究團(tuán)隊(duì)透露,該復(fù)合物的放電效能極為出色,該方法可實(shí)現(xiàn)批量生產(chǎn),具有成本效益,可大批量生產(chǎn)由SiOx/C復(fù)合物制作的高性能陽(yáng)極材料。
美國(guó)德雷塞爾大學(xué)(Drexel University)與中國(guó)團(tuán)隊(duì)
關(guān)鍵詞:MXene材料、“近即時(shí)(near-instant)”充電、超級(jí)電容器
據(jù)外媒報(bào)道,美國(guó)德雷塞爾大學(xué)(Drexel University)的材料科學(xué)與工程學(xué)專業(yè)的研究員們與法國(guó)、以色列研究人員共同設(shè)計(jì)了新款鋰電池電極,或許未來(lái)電動(dòng)車的充電耗時(shí)只需短短數(shù)秒。
新款鋰離子電池電極簡(jiǎn)介
新款鋰電池的電極采用了一款名為MXene的二維材料,其導(dǎo)電性高。據(jù)研究團(tuán)隊(duì)透露,未來(lái)新款鋰電池或許能實(shí)現(xiàn)電動(dòng)車的“近即時(shí)(near-instant)”充電。
研究員Gogotsi在一份聲明中宣稱:“我們抽取了薄薄的一層MXene電極,用于演示充電速率,整個(gè)充電過(guò)程只需數(shù)十毫秒。這主要得益于MXene材質(zhì)的超高導(dǎo)電性,為未來(lái)研發(fā)超快速儲(chǔ)能設(shè)備鋪平了道路,未來(lái)鋰電池的充放電耗時(shí)將僅需數(shù)秒,且所儲(chǔ)存的電能要遠(yuǎn)高于常規(guī)的超級(jí)電容器。”
MXene材質(zhì)簡(jiǎn)介
MXene是一款扁平的納米材料,于2011年被德雷塞爾大學(xué)材料科學(xué)與工程系的研究人員所發(fā)現(xiàn),其外觀酷似三明治,由氧化物與導(dǎo)電的碳及金屬填充物構(gòu)成,而氧化物相當(dāng)于三明治中的面包,將填充物夾在中間。在材料制造過(guò)程中,研究人員將采用層壓法來(lái)制作MXene。
MXene材質(zhì)電極的弊端及改進(jìn)
為使MXene的鋰離子能自由移動(dòng),研究人員對(duì)其結(jié)構(gòu)進(jìn)行了一定的調(diào)整。研究人員將MXene與水凝膠(hydrogel)相混合,改變了其結(jié)構(gòu),使鋰離子能自由移動(dòng)。
Yury Gogotsi表示:“理想的電極架構(gòu)是多通道結(jié)構(gòu)(multi-lane),以便鋰離子高速移動(dòng)。研究團(tuán)隊(duì)研發(fā)的大孔隙電極設(shè)計(jì)恰好實(shí)現(xiàn)了該目標(biāo),使充電過(guò)程短短數(shù)秒內(nèi)完成。”
MXene電極的未來(lái)展望
Gogotsi表示,采用MXene作為電極材料的最大好處在于其導(dǎo)電性。但研究團(tuán)隊(duì)也承認(rèn),該電極材料及相關(guān)技術(shù)看似頗具前景,但目前仍不確定試制成功并用于車輛后的實(shí)際情況,但他們表示,一旦應(yīng)用到車輛及手機(jī)中,將徹底顛覆當(dāng)前所用的電池。
慕尼黑工業(yè)大學(xué)(Technical University of Munich,TUM)
關(guān)鍵詞:磷酸鈷鋰陰極、微波合成法
據(jù)外媒報(bào)道,慕尼黑工業(yè)大學(xué)(Technical University of Munich,TUM)研發(fā)了一項(xiàng)新工藝,用于生產(chǎn)高壓陰極材料磷酸鈷鋰(lithium cobalt phosphate),使其生產(chǎn)更為快捷、方便,且價(jià)格便宜、品質(zhì)最優(yōu),進(jìn)一步提升了電動(dòng)車車載電池的性能。
TUM研究員Jennifer Ludwig博士研發(fā)了微波合成法(microwave synthesis):只需使用一個(gè)小型微波爐,再耗費(fèi)0.5小時(shí),就能生產(chǎn)出高純度的磷酸鈷鋰。首先,將溶劑放入聚四氟乙烯(Teflon)容器內(nèi),加入試劑后用微波爐加熱。微波爐的功率無(wú)需太高,只要600瓦就夠用了,所需的反應(yīng)溫度在250℃,在該條件下可觸發(fā)結(jié)晶反應(yīng)。
Jennifer Ludwig闡明了反應(yīng)機(jī)理,分離出化合物,并確定其結(jié)構(gòu)及特性。由于新的化合物不適合作為電池材料,她修改了該反應(yīng)條件,從而只生成其所需的磷酸鈷鋰。
Jennifer Ludwig的研究工作獲得了寶馬的支持,她與勞倫斯伯克利國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(Lawrence Berkeley National Laboratory,LBNL)、斯坦福同步加速器輻射光源(Stanford Synchrotron Radiation Lightsource,SSRL)及Walther-Meiner-Institut(WMI)共同開展該項(xiàng)研究合作。
弗吉尼亞州立邦聯(lián)大學(xué)(VCU)
關(guān)鍵詞:固態(tài)電解質(zhì)導(dǎo)電率、鋰超離子導(dǎo)體
Li3SBF4晶體結(jié)構(gòu)示意圖
據(jù)外媒報(bào)道,弗吉尼亞州立邦聯(lián)大學(xué)(Virginia Commonwealth University,VCU)研究人員設(shè)計(jì)了新款鋰超離子導(dǎo)體(lithium superionic conductor),其鋰離子導(dǎo)電性可媲美有機(jī)電解液(organic liquid electrolytes)。
研究人員在論文中宣稱,基于團(tuán)簇(Cluster)的鋰離子超導(dǎo)體的導(dǎo)電性極高,室溫下為0.01S/cm到0.1 S/cm以上,而活化能(activation energy )較低,低于0.210 eV,能帶間隙(band gap)為8.5 eV。此外,其機(jī)械性能表現(xiàn)也極為出色,彈性十足,可抑制鋰樹突的增多。
Li3SBF4材料的物理模型
在鋰離子電池中,帶正極的鋰離子通過(guò)電解質(zhì)進(jìn)行流動(dòng)。固態(tài)電解質(zhì)可提升安全性、能量值及能量密度。然而,鋰離子卻在液態(tài)電解質(zhì)內(nèi)卻能自由流動(dòng)。鋰離子在固態(tài)電解質(zhì)內(nèi)的流動(dòng)性較差,對(duì)導(dǎo)電性產(chǎn)生不利影響。
為提升固態(tài)電解質(zhì)的導(dǎo)電性,研究人員制作了一款計(jì)算模型,可去除單個(gè)負(fù)離子。負(fù)離子團(tuán)簇將取代空缺的離子,前者是原子團(tuán)簇,其所帶電子(electrons)要多于質(zhì)子(protons)。
VCU研究團(tuán)隊(duì)的方弘(Hong Fang)博士和Puru Jena教授實(shí)現(xiàn)了特定固態(tài)電解質(zhì)扭曲(twist)的具象化,前者由其他人員進(jìn)行過(guò)測(cè)試。最初,該電解質(zhì)歸屬于反鈣鈦礦結(jié)構(gòu)(antiperovskite)的晶族(family of crystals),其所含的正離子由三個(gè)鋰原子級(jí)一個(gè)氧原子構(gòu)成,正離子與單個(gè)氯原子相結(jié)合,因?yàn)楹笳呤秦?fù)離子。
在運(yùn)算建模中,他們用一個(gè)負(fù)離子取代了氯原子,該負(fù)離子由一個(gè)硼原子和四個(gè)氟原子組成。
Li3S(BF4)0.5Cl0.5的晶體結(jié)構(gòu)示意圖
據(jù)其研究發(fā)現(xiàn),鋰超離子導(dǎo)體Li3SBF4與Li3S(BF4)0.5Cl0.5大體上擁有成為理想固態(tài)電解質(zhì)的潛質(zhì)。
Li3SBF4的能帶間隙為8.5 eV,RT導(dǎo)電性為0.01S/cm,活化能為0.210 eV,形成能(formation energy)相對(duì)較小,機(jī)械性能也很理想。而Li3S(BF4)0.5Cl0.5的RT導(dǎo)電性大于0.1S/cm,活化能為0.176 eV。
兩位專家共同致力于在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)測(cè)試其計(jì)算模型,旨在探究鋰離子電池應(yīng)用的最終形態(tài)。
德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校科克雷爾工程學(xué)院
關(guān)鍵詞:納米金屬箔、納米級(jí)合金陽(yáng)極
德克薩斯大學(xué)奧斯汀分校(The University of Texas at Austin,UT-Austin)科克雷爾工程學(xué)院(Cockrell School of Engineering)的研究人員發(fā)現(xiàn)了新陽(yáng)極材料族(material family)——納米金屬箔,使鋰電池陽(yáng)極的充電電量(charge capacity)翻一番,這意味著未來(lái)儲(chǔ)能系統(tǒng)將變得更高效。
新陽(yáng)極材料組可節(jié)省大量的陽(yáng)極制造時(shí)間及材料用量,只需簡(jiǎn)單的兩步,就能實(shí)現(xiàn)鋰離子陽(yáng)極的量產(chǎn)化。相較于當(dāng)前鋰離子電池所采用的石墨及黃銅陽(yáng)極,研究人員所創(chuàng)造箔材料的厚度與重量只有前者的四分之一。
Manthiram與他的團(tuán)隊(duì)在研發(fā)新的陽(yáng)極材料,該材料由共晶合金制成,采用機(jī)械軋制法,將其加工為納米結(jié)構(gòu)的金屬箔。
該研究的主要作者Kreder認(rèn)識(shí)到,或可采用傳統(tǒng)的金屬合金工藝,將微米級(jí)合金陽(yáng)極(micrometer-scale alloy anode)加工為納米材料。
于利希研究中心與美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室
關(guān)鍵詞:鐵-空氣電池、電極積聚物、電池容量
鐵-空氣電池(Iron–air batteries)的能量密度要遠(yuǎn)高于當(dāng)前的鋰離子電池。此外,其主要構(gòu)成物“鐵”的儲(chǔ)量十分富足,該材料的價(jià)格也很便宜。為此,于利希研究中心與美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)已成功觀測(cè)到電池運(yùn)行期間鐵電極上的積聚物是如何形成的,其觀測(cè)精度可達(dá)納米級(jí)。
鐵-空氣電池
據(jù)估計(jì),鐵-空氣電池能量密度的理論值在1200 Wh/kg,相較之下,當(dāng)前鋰離子電池的能量密度約為600 Wh/kg,若將電芯外殼的重量納入考慮,其能量密度將低于350 Wh/kg。
鋰-空氣電池的最大能量密度將達(dá)到11400 Wh/kg,但其技術(shù)難度極大、復(fù)雜性較高。然而,如果按體積能量密度來(lái)比對(duì),鐵-空氣電池的表現(xiàn)則更好:9700 Wh/l,幾乎是當(dāng)前鋰離子電池(2000 Wh/l)體積能量密度的5倍,鋰-空氣電池的體積能量密度“僅為”6000 Wh/l。對(duì)于眾多移動(dòng)設(shè)備而言,鐵-空氣電池的吸引力依然很大,因?yàn)轶w積(空間)要求也成為了移動(dòng)應(yīng)用的一項(xiàng)重要參數(shù)指標(biāo)。
于利希研究中心采用了美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室納米材料科學(xué)中心(Center for Nanophase Materials Sciences)的原位電化學(xué)原子力顯微鏡(in situ electrochemical atomic force microscopes)對(duì)鐵-空氣電池的充放電情況進(jìn)行觀察,并確認(rèn)氧化鐵顆粒(Fe(OH)2)是如何形成于鐵電極之上的。
(電極)積聚物提升電池容量
積聚物的納米多孔層(nanoporous layer)會(huì)增大電極的活性表面積(active surface area),在充放電周期后,其電池容量會(huì)小幅提升。得益于該研究調(diào)查,研究人員首次獲得了納米多孔層增生的清晰脈絡(luò)圖。
然而,距該產(chǎn)品的市場(chǎng)成熟尚有一段時(shí)間。研究人員在實(shí)驗(yàn)室內(nèi)進(jìn)行了數(shù)千次的充放電試驗(yàn),盡管鐵質(zhì)孤島電極(isolated electrodes)在運(yùn)行時(shí)并未出現(xiàn)較大的能量損失,但鐵-空氣電池在采用空氣電極作為電池的另一極后,充放電次數(shù)卻只維持在20-30次。
未來(lái),美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室與于利希研究中心或?qū)⒑炗喓献鲄f(xié)議,因?yàn)殡p方自2008年后就加強(qiáng)了在各個(gè)科研領(lǐng)域內(nèi)的研究。
上海復(fù)旦大學(xué)能源材料化學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心
關(guān)鍵詞:富鋰陰極、非石墨烯化、硬碳、預(yù)鋰化硬碳
上海復(fù)旦大學(xué)能源材料化學(xué)協(xié)同創(chuàng)新中心的研究人員采用了耐寒型硬碳陽(yáng)極及功能強(qiáng)大的富鋰陰極(lithium-rich cathode)。“非石墨烯化(Non-graphitizable)”或“硬(hard)”碳是電池內(nèi)的一款低成本電極材料,且頗具市場(chǎng)前景。即使在低溫下,可展現(xiàn)其快速的嵌鋰能力(intercalation kinetics of lithium ions)。在電池充放電期間,鋰離子可通過(guò)電解質(zhì)從陽(yáng)極移動(dòng)至陰極,反之亦然。
現(xiàn)已證實(shí),預(yù)鋰化硬碳(Prelithiated hard carbon)是一款功能強(qiáng)大的鋰離子電容器材料。然而,預(yù)鋰化工藝很復(fù)雜,也很費(fèi)錢,其涉及到純鋰電極。
研究人員引入了一款富鋰釩磷酸釩(lithium-rich vanadium phosphate)陰極,可用于鋰化及常規(guī)電池操作。在首次充電過(guò)程中,鋰離子會(huì)嵌入并存儲(chǔ)。然后,研究人員結(jié)合利用了鋰離子減少的磷酸釩陰極與預(yù)鋰化硬碳陽(yáng)極(LixC),從而形成鋰離子電池工作系統(tǒng)。據(jù)研究人員解釋,該款電池保留了常規(guī)鋰離子電池的高能量密度,同時(shí)還展現(xiàn)了類似超級(jí)電容的的高電量及長(zhǎng)使用壽命。
此外,在零下40攝氏度下,其電量保有量占到總量的2/3。相較之下,常規(guī)鋰電池的電量保有量只有10%。這主要得益于磷酸釩陰極的天然特性及預(yù)鋰化硬碳陽(yáng)極的快速反應(yīng)動(dòng)力學(xué)。目前,研究人員還在進(jìn)行進(jìn)一步測(cè)試,從而提升該款電化學(xué)電池的其他參數(shù)。
但該款產(chǎn)品存在一個(gè)瑕疵,在極寒條件下,其電解質(zhì)將喪失導(dǎo)電性。若能解決該問(wèn)題,該電池系統(tǒng)或許能提供具有吸引力的產(chǎn)品設(shè)計(jì),實(shí)現(xiàn)其最佳性能,提升電動(dòng)車電池的抗寒能力。
滑鐵盧大學(xué)
關(guān)鍵詞:鋰金屬、磷、硫、電解液
滑鐵盧大學(xué)的新研究或?qū)⑹闺姵匮邪l(fā)取得突破性進(jìn)步,使電動(dòng)車?yán)m(xù)航里程數(shù)翻三倍。該項(xiàng)技術(shù)突破包括:采用鋰金屬制作的負(fù)極,該材料或?qū)⒋蠓嵘姵氐膬?chǔ)能。
儲(chǔ)能或能量密度的提升或?qū)⑹闺妱?dòng)車的續(xù)航里程數(shù)從200公里飆升至600公里。在創(chuàng)建該項(xiàng)技術(shù)時(shí),Pang及其同事們不得不克服兩項(xiàng)技術(shù)難題。
研究人員向電池的電解液內(nèi)加入了磷及硫等化學(xué)物質(zhì),同時(shí)克服了上述兩項(xiàng)難題。該化學(xué)物將同電池內(nèi)的鋰金屬電極發(fā)生反應(yīng),研究人員還為該電池電極涂覆了極薄的保護(hù)層。
該方法提升了電池性能,發(fā)揮了鋰金屬電極的優(yōu)點(diǎn),提升了電池的儲(chǔ)能容量,在不犧牲安全性或降低電池使用壽命的前提下,大幅提升了電池的續(xù)航里程數(shù)。
美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室
關(guān)鍵詞:電極裂縫
美國(guó)橡樹嶺國(guó)家實(shí)驗(yàn)室(ORNL)的研究人員提出了新的鋰離子電池設(shè)計(jì)理念,其電機(jī)內(nèi)部存在裂縫,可在汽車事故中避免電池故障風(fēng)險(xiǎn)。
該設(shè)計(jì)理念或?qū)⒃试S電池制造商按比例縮小外殼材料,這類材料通常可防止電動(dòng)車出現(xiàn)機(jī)械損壞,提升整體能量密度及成本。該團(tuán)隊(duì)對(duì)樣品進(jìn)行了壓力測(cè)試,利用大金屬球按壓標(biāo)準(zhǔn)鋰離子電池。在按壓該款電池后,其外形酷似番茄,但其電池容量依舊能達(dá)到初始值的93%。若換作標(biāo)準(zhǔn)電池,同等傷害會(huì)導(dǎo)致電池充分放電并出現(xiàn)故障。
對(duì)于該款重新設(shè)計(jì)的電池而言,電極的裂縫制作只會(huì)增加少量制造成本,并不要求對(duì)該款電池進(jìn)行大幅改動(dòng),該團(tuán)隊(duì)認(rèn)為未來(lái)該技術(shù)的應(yīng)用規(guī)模將擴(kuò)大。然而,目前還需要做更多的測(cè)試。
加州大學(xué)河濱分校(URC)伯恩斯工程學(xué)院
關(guān)鍵詞:硅硫燃料電池架構(gòu)、硅硫燃料電池
據(jù)外媒報(bào)道,加州大學(xué)河濱分校(University of California, Riverside,URC)伯恩斯工程學(xué)院(Bourns College of Engineering)的研究人員研發(fā)了新技術(shù),利用硫電極及硅電極制造了高性能的鋰離子電池。
該款硅硫燃料電池(SSFC)架構(gòu)逐步將受控純鋰離子整合到電池系統(tǒng)中,在C/10條件下,充放電250次后,其能量密度仍高達(dá)350 Wh/kg。
研究人員采用了納米硅結(jié)構(gòu)、導(dǎo)電劑(conductive additives)及粘合劑(binders)等方法,最終解決了上述問(wèn)題,為燃料電池制備了硫陰極及硅陽(yáng)極。
目前,研究人員利用硫化鋰(lithium sulfide)或硅化鋰等預(yù)鋰化(pre-lithiated)材料,使燃料電池的能量密度高達(dá)600Wh/kg。然而,這類燃料電池的充放電次數(shù)通常很短,一般不足50次,且該類材料還需要采用專用設(shè)備,在加工時(shí)也存在諸多限制條件。
為創(chuàng)建新架構(gòu)的SSFC,該團(tuán)隊(duì)在傳統(tǒng)燃料電池架構(gòu)的技術(shù)上新增了一片鋰箔(lithium foil),使鋰箔能與集電器(current collector)發(fā)生接觸,在充放電時(shí)將鋰箔整合到燃料電池體系中,從而控制鋰離子的嵌入量。
在半電池(half cells)中,將采用純鋰作為陽(yáng)極材料,這將引起用戶對(duì)枝狀晶體生長(zhǎng)(樹突形成,dendrite formation)及鋰腐蝕等安全性問(wèn)題的擔(dān)憂。在全電池(full-cell)模式下,可用硅來(lái)制作陽(yáng)極,可緩解因純鋰陽(yáng)極所引發(fā)的安全問(wèn)題,同時(shí)確保燃料電池獲得所需的高電量。
該方法使得受控的鋰載荷可彌補(bǔ)固體電解質(zhì)界面膜(SEI)形成及鋰降解,提升燃料電池的循環(huán)壽命(cycle life)。此外,該電池還采用了交流阻抗(EIS)、循環(huán)伏安法(CV)及恒電流間歇滴定法(GITT)等多種方法。該研究將為未來(lái)的硅硫燃料電池的研發(fā)奠定基礎(chǔ)。
亞利桑那州立大學(xué)(ASU)
關(guān)鍵詞:陶瓷、鋰離子電池
亞利桑那州立大學(xué)(ASU)的專家Chan提出用陶瓷來(lái)替代易燃的電解液,大部分安全問(wèn)題都是由于短路引起的,電解液易著火,并引起氣體散發(fā)及材料降解等連鎖反應(yīng)。
最重要的安全措施在于:避免鋰離子相關(guān)電子設(shè)備的過(guò)充或過(guò)熱。若將電池暴露在高溫環(huán)境下,將導(dǎo)致電池壽命縮短。團(tuán)隊(duì)正在探索將具有鋰離子導(dǎo)電性的陶瓷納米材料與聚合物相融合,旨在獲得理想的固態(tài)電解質(zhì),并確保其良好的機(jī)械性能、較高的鋰離子導(dǎo)電性及提升其安全性能。
美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)期刊(ACS journal)《納米快報(bào)》
關(guān)鍵詞:空腔二氧化硅微球結(jié)構(gòu)、非均質(zhì)結(jié)構(gòu)、復(fù)合微型籠式結(jié)構(gòu)
美國(guó)化學(xué)學(xué)會(huì)期刊(ACS journal)《納米快報(bào)》發(fā)表了一篇論文,研究人員采用空腔二氧化硅微球(hollow silica microspheres)結(jié)構(gòu),用于容納鋰離子,其碳納米管內(nèi)心可抑制枝晶生長(zhǎng)(dendrite growth)。由于枝晶生長(zhǎng)被抑制,在進(jìn)行200多次充放電后,其電極仍能保持高速鍍/汽提效率高達(dá)99%。
最近,業(yè)內(nèi)提議采用電解液添加劑(electrolyte additives)、穩(wěn)定的界面層(stable interfacial layers)及修飾電極(modified electrodes)等多種方式,旨在解決鋰金屬陽(yáng)極的關(guān)鍵性問(wèn)題。現(xiàn)已證實(shí),利用架構(gòu)調(diào)整鋰枝晶積聚是最高效的方式。
盡管非均質(zhì)結(jié)構(gòu)(heterogeneous structure)在調(diào)節(jié)沉積行為(deposition behavior)中發(fā)揮著重要作用,但鋰金屬的精細(xì)管控機(jī)制受限于電泳條件(deposition conditions),如:沉積性能(deposition capacity)及電流密度(current density)。因此,若沉積性能過(guò)高,需要改進(jìn)該款非均質(zhì)結(jié)構(gòu),需要引導(dǎo),使其均勻沉淀法。
該團(tuán)隊(duì)設(shè)計(jì)了復(fù)合微型籠式結(jié)構(gòu)(composite microcage),搭配碳納米管內(nèi)芯(carbon nanotube core)及多孔硅護(hù)層(porous silica sheath)。復(fù)合微型籠式結(jié)構(gòu)可容納鋰金屬,其非均質(zhì)結(jié)構(gòu)可被用作鋰離子捕獲器(trapper)。
在實(shí)驗(yàn)過(guò)程中,研究團(tuán)隊(duì)發(fā)現(xiàn)能高效地截留鋰金屬,其電化學(xué)性能(electrochemical performance)極佳。
蓋世小結(jié)
本文收錄的大部分研究機(jī)構(gòu)及院校均從新材料方面著手,期望采用新材料及工藝,提升電池的電容量,從而提升電動(dòng)車的續(xù)航里程數(shù)。也有部分研究機(jī)構(gòu)從電池結(jié)構(gòu)方面入手,提升電池的電化學(xué)性能。
目前業(yè)內(nèi)許多公司,紛紛從陽(yáng)極、陰極材料入手,一方面期望提升鋰離子的流動(dòng)率,另一方面考慮更換稀土金屬,采用價(jià)格相對(duì)低廉的常規(guī)材料,降低電動(dòng)車車載電池的成本,促進(jìn)電動(dòng)車的推廣。
固態(tài)電池也成為了電池技術(shù)的一個(gè)重要發(fā)向,相信2018年一定會(huì)有更多的電池技術(shù)公布,敬請(qǐng)期待!
評(píng)論
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