近年來,隨著環(huán)境污染日益加重,各國越來越重視清潔能源、可再生能源的發(fā)展,儲能作為提高可再生能源穩(wěn)定性的重要技術支撐,也迎來了長足的發(fā)展。目前業(yè)界最為看好鉛炭電池、液流電池和鋰電池三種儲能技術用電池,但液流電池成本較高,且技術成熟度遠不及另外兩種電池技術,而鋰離子電池在單體電池一致性方面存在一些問題,因此,有業(yè)內(nèi)人士認為,鉛炭電池有可能成為最為可行的儲能技術。
鉛炭電池是一種由傳統(tǒng)鉛酸蓄電池演化而來的電池,它成功地將鉛酸蓄電池和超級電容器合二為一,在發(fā)揮超級電容器短時間大容量充電特點的同時,也保持了鉛蓄電池高比能量的優(yōu)勢。除了良好的充放電性能和較長的使用壽命,鉛炭電池還在循環(huán)壽命、性價比、安全性、低溫性能、生產(chǎn)及回收工藝方面都具有明顯優(yōu)勢。
鉛炭電池戰(zhàn)勝鋰電池、液流電池等其他儲能電池的主要原因,是其低廉的度電成本。大多數(shù)儲能技術以每千瓦或每千瓦時計算出的成本太高,阻礙了其在儲能領域的廣泛應用。盡管傳統(tǒng)鉛酸電池價格較低,但因較短的循環(huán)壽命,在儲能系統(tǒng)中其度電成本也不具有優(yōu)勢;鋰離子電池雖然單體可以實現(xiàn)幾千次的循環(huán)壽命,但因單體容量小、大量單體成組后的電池組循環(huán)壽命大幅縮短,其儲能系統(tǒng)中其度電成本依然較高。而鉛炭電池的度電成本可低至0.5元/kWh,在規(guī)?;a(chǎn)的基礎上,F(xiàn)CP鉛炭電池甚至有望將度電成本降至0.4元以下。
我國的儲能市場目前還處于初級發(fā)展階段,鉛炭電池憑借其優(yōu)異的性價比和良好的經(jīng)濟性能,令其在諸多應用中不借助補貼也能實現(xiàn)盈利。在電儲能設施的獨立市場主體地位被明確后,高性能鉛炭電池被確定為儲能設備重點攻關項目也就不足為奇。
技術優(yōu)勢鉛炭電池是鉛酸電池的創(chuàng)新技術,相比鉛酸電池有著諸多優(yōu)勢。鉛炭電池有以下優(yōu)勢:一是充電快,提高8倍充電速度;二是放電功率提高了3倍;三是循環(huán)壽命提高到6倍,循環(huán)充電次數(shù)達2000次;四是性價比高,比鉛酸電池的售價有所提高,但循環(huán)使用的壽命大大提高了;五是使用安全穩(wěn)定,可廣泛地應用在各種新能源及節(jié)能領域。此外,鉛炭電池也發(fā)揮了鉛酸電池的比能量優(yōu)勢,且擁有非常好的充放電性能——90分鐘就可充滿電(鉛酸電池若這樣充、放,壽命只有不到30次)。而且由于加了碳(石墨烯),阻止了負極硫酸鹽化現(xiàn)象,改善了電池失效的一個因素。
1、正負極鉛膏采用獨特的配方和優(yōu)化的固化工藝。正極活性物質(zhì)抗軟化能力強,深循環(huán)壽命好,活性物質(zhì)利用率高;負極鉛膏抗硫化能力強,容量衰減率低,低溫啟動性能好。
2、正極板柵采用新型特制合金和合理的結構設計,抗腐蝕性能好,電流分布合理,與活性物質(zhì)結合緊密,大電流性能和充電接受能力強。
3、采用新型電解液添加劑,電池的析氫、析氧過電位高,電池不易失水。
4、當電池在頻繁的瞬時大電流充放電工作時,主要由具有電容特性的炭材料釋放或接收電流,抑制鉛酸電池的“負極硫酸鹽化”,有效地延長了電池使用壽命;
5、當電池處于長時間小電流工作時,主要由海綿鉛負極工作,持續(xù)提供能量;
6、Lead-carbon超級復合電極高碳含量的介入,使電極具有比傳統(tǒng)鉛酸電池有更好的低溫啟動能力、充電接受能力和大電流充放電性能。
性能方面,鉛炭電池同時具有鉛酸電池和電容器的特點?;钚蕴康募尤耄嵘穗姵氐墓β拭芏龋娱L了循環(huán)壽命,同時由于活性炭占據(jù)了部分電極空間,導致能量密度降低,也可能增加電極析氣量。在工藝方面,活性炭的加入,增加了調(diào)漿和極片涂布難度。總體而言,鉛炭電池性能優(yōu)于普通鉛酸電池,是一種先進鉛酸電池,也是鉛酸電池技術發(fā)展的主流方向。
主要問題
鉛炭電池鉛酸電池能量密集度高,適合作為太陽能和風能儲能的后備選項。鉛炭電池的推廣也面臨著成本問題。鉛炭電池的成本費用需要降低成本至每千瓦小時150-200美元才可行。
1.高碳鉛酸電池的炭材料添加量為4%以上,對于普通的鉛酸電池,碳材料的添加量為0.2%以下。那么對于鉛炭電池碳材料的最佳添加量是一個有待探討的問題。
2.鉛粉和碳材料的混合,以何種方式加入才能使碳材料與鉛粉均勻混合,且能夠保證負極鉛-炭混合材料涂膏的穩(wěn)固性,極板和鉛膏的結合能力,達到保證負極板的強度要求。
3.在進行外化成后,負極板表面有炭材料析出,出現(xiàn)板柵膨脹變形現(xiàn)象。
4.炭材料的加入會加劇負極析氫問題,使蓄電池失水嚴重,免維持性能降低,導致蓄電池失效模式發(fā)生改變。
5.炭材料和鉛粉密度相差非常大,添加后負極板的孔隙率大幅度上升,負極易被氧化。
解決方案
這電池技術的進一步研究都至關重要,在材料、設計和工程系統(tǒng)上的改進和成本上的降低都是很必要的。
1.若要使鉛炭電池具有超級電容的效果,炭材料的添加量一定要大于4%,國內(nèi)外研究表明炭材料的添加量可以達到10%~20%。
2.若保證負極鉛-炭混合材料涂膏的穩(wěn)固性、極板和鉛膏的結合能力,必須加入適用于鉛酸電池的粘結劑,例如PTFE,CMC,氯丁橡膠等。
3.要保證負極板的強度,首先在和膏時要保證鉛膏濕密度,鉛膏濕密度在4.2~4.5g/cm3最佳。加入適量粘結劑或短纖維,采用機器涂膏以增加涂膏壓力都可以達到保證極板強度的目的。
4.為防止化成時炭材料的損失和板柵膨脹變形,可以采用內(nèi)化成工藝,注意內(nèi)化成的電流設計工藝應適當進行調(diào)整。
5)對于負極析氫問題,可以向負極活性物質(zhì)中添加適量的抑制析氫添加劑,例如氧化銀,鋅的化合物等。
6)在防止負極氧化方面,可以采取內(nèi)化成工藝:若是做外化成,則要適當延長無氧干燥時間。
鉛炭電池的未來分析
鉛炭電池是一種由傳統(tǒng)鉛酸蓄電池演化而來的先進技術電池。之所以稱之為“先進”,是因為鉛炭電池將鉛酸蓄電池和超級電容器二合為一,在發(fā)揮超級電容器短時間大容量充電特點的技術上,保持了鉛蓄電池高比能量的優(yōu)勢,從而擁有良好的充放電性能及較長的使用壽命。除了性能方面的優(yōu)勢,鉛炭電池還在循環(huán)壽命、性價比、安全性、低溫性能、生產(chǎn)及回收工藝方面都具有明顯優(yōu)勢。
近年來,鉛炭電池技術得到了長足的發(fā)展,國內(nèi)多家電池企業(yè)也正在逐步完善鉛炭電池領域的布局。雙登集團是較早進行鉛炭電池研發(fā)的企業(yè)之一。從2009年開始,雙登集團就不斷在材料、合金配制、板柵結構、原料配比等多方面進行研究調(diào)整,并研發(fā)出高循環(huán)壽命的鉛炭儲能電池產(chǎn)品。
目前,雙登鉛炭儲能電池已經(jīng)應用在IDC機房后備電源、風光儲一體化電站等多個項目中。2014年6月,圣陽股份與日本古河共同開發(fā)鉛炭電池技術,該電池的循環(huán)次數(shù)可達到鋰離子電池的1.5倍、普通鉛蓄電池的2倍以上。圣陽股份將這項技術應用于儲能、備用電源、通信基站電源等領域,并具備了批量生產(chǎn)能力。南都電源研發(fā)的鉛炭電池產(chǎn)品目前已被應用在多個國內(nèi)儲能示范項目中,這些示范項目良好的運行也再次驗證了鉛炭電池系統(tǒng)的經(jīng)濟性、穩(wěn)定性和可靠性。下一階段,南都電源將在新能源儲能領域進行鉛炭電池的商業(yè)化推廣,使這項擁有良好市場前景的技術真正為企業(yè)帶來更大的利潤。
盡管鉛炭電池在技術、應用等方面已經(jīng)得到較快發(fā)展,但其中碳材料的性能仍然是影響鉛炭電池整體性能的主要因素之一。據(jù)中國人民解放軍防化研究院曹高萍博士介紹,鉛炭電池負極板中的多孔炭與鉛活性物質(zhì)產(chǎn)生協(xié)同效應,顯著提高極板比表面積和穩(wěn)定性,從而提高電池循環(huán)壽命和充放電能力。
因此,對碳材料在鉛炭電池中作用機制的深入研究,將進一步提升鉛炭電池的性能。未來,對高性能碳材料的深入研究和應用開發(fā)仍將成為相關研究工作的重點,這也將進一步提高鉛炭電池的性能,實現(xiàn)其在儲能等領域的大規(guī)模應用。