磷酸鐵鋰電池在使用過程中容易出現的各種問題,往往體現為內阻的增大。內阻的高低能夠表征電池劣化狀況,內阻測試成為衡量電池狀態優劣的最關鍵、最迅速、最有效的方法之一。
目前,對于鋰離子電池內阻的研究存在如下問題:
1、鋰離子電池的內阻通常很小,一般是毫歐量級,同時又是有源元件,不同于一般的電阻元件,不能直接測量;
2、電池的內阻易受測試時所處的狀態影響,例如不同環境溫度、不同荷電狀態下,電池的內阻就有一定的差別。
一、內阻測試標準簡介
國際電工委員會(IEC)是鋰離子電池最主要的國際標準制定機構,制定的鋰離子電池的性能標準IEC 61960-3:2017<含堿性或其他非酸性電解質的蓄電池和蓄電池組 便攜式應用的鋰蓄電池和蓄電池組第3部分:方形和圓柱形鋰蓄電池及其制成的蓄電池組>和IEC 62620:2014<蓄電池和含堿或其他非酸性電解質電池組 工業應用中使用的二次鋰電池和蓄電池組>中都有要求測試電池內阻的測試項目。
日本工業標準調查會(JISC)是負責日本全國性標準化管理機構,發布的標準中涉及電池內阻測試項目的有JISC 8715-1:2018<工業用二次鋰電池和蓄電池.第1部分 性能要求和試驗>。
二、測試原理
IEC 61960-3:2017、IEC 62620:2014、JISC 8715-1:2018這3個標準推薦的測試方法均包括交流測試法和直流測試法兩種。
交流測試法是在電池兩端加上幅值較小的交流信號作為激勵,通過測量其電壓響應得出內阻值。直流測試法是給電池強制施加短時恒定電流,此時電池的電壓隨時間而發生變化,假如電池瞬間通過的電流為I,在極短的時間內測量出電池電壓的變化為ΔU,根據歐姆定律R=ΔU/I就可以計算出電池的直流內阻。
2.1 適用對象
IEC 61960-3:2017規定交流測試法和直流測試法僅適用于電池組;而IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018規定交流測試法僅適用于電芯,直流測試法適用于電芯和電池組。
2.2?試樣要求
IEC 62620:2014根據倍率放電能力的差異化將試樣分為四種類型:超低倍率型(S)、低倍率型(E)、中倍率型(M)、高倍率型(H),四種類型樣品在25℃下的最大持續放電電流通常不低于以下值:0.125C、0.5C、3.5C、7.0C。
JISC 8715-1:2018將試樣分為四種類型:超低倍率型(S)、低倍率型(E)、中倍率型(M)、高倍率型(H),四種類型樣品在25 ℃下的最大持續放電電流分別不低于以下值:0.125C、0.5C、3.5C、>3.5C。
IEC 61960-3:2017對試樣沒有明確規定。
三、測試程序
3.1 測試準備
IEC 61960-3:2017標準規定內阻測試前將電池充滿電并靜置1~4h;IEC 62620:2014標準規定內阻測試前將電池充滿電,然后放出額定容量的50%±10%的電量后靜置1~4h;JISC 8715-1:2018要求與IECIEC?62620:2014相同。
3.2?測試溫度
IEC 61960-3:2017規定在20℃±5℃下進行內阻測試;IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018規定在25℃±5℃下進行內阻測試。
3.3?測試方法
IEC 61960-3:2017規定如果需要同時使用交流法和直流法測內阻時,應先用交流法,再用直流法。不需要在交流法和直流法測試之間對電池進行充放電。另外兩個標準并沒有規定交流法和直流法測試的順序。
3.3.1?交流內阻測試
IEC 61960-3:2017、IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018規定的交流內阻測試方法相同:在電池兩端施加1~5s頻率為1.0 kHz±0.1 kHz、有效值為Ia的交流電流信號,測量交流有效值電壓Ua,交流內阻Rac的計算公式為:Rac=Ua/Ia。
3.3.2?直流電阻測試
IEC 61960-3:2017規定電池組以I1=0.2C(A)恒流放電10s±0.1s,然后瞬間提高放電電流至I2=1.0C(A)并放電1s±0.1s;而IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018根據電池的類型,規定不同的放電電流,具體電流值如表1所示。
表1?IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018直流內阻測試時的放電電流值
此外,IEC 62620:2014和JISC 8715-1:2018規定的兩次放電時間較IEC 61960-3:2017長,分別為(30±0.1)s、(5±0.1)s。
審核編輯:劉清